一种高活性阴极及其制备方法。该方法包括：提供作为阴极基体的Ni网；配置过渡层涂覆液，其中Rh(NO₃)₃的含量为1g/L～3g/L；将过渡层涂覆液涂覆于Ni网上并进行烘干和热分解处理以在Ni网上得到过渡层；配置活性层涂覆液，其中H₂PtCl₆·6H₂O、RuCl₃·3H₂O和Ce(NO₃)₃·6H₂O的含量分别为3～6g/L、15～25g/L和1～2g/L；以及将活性层涂覆液涂覆于具有过渡层的Ni网上并进行烘干和热分解处理以在过渡层上得到活性层。根据上述方法制备的高活性阴极的组成为Ni/Rh₂O₃/RuO₂-Pt-CeO₂，基体表面的过渡层与活性层通过分开涂覆来实现，涂覆层中铑元素负载量仅为0.08～0.2g/m²，涂覆层制作过程为“预烘干+热分解”，避免了气孔的产生，极大地改善了过渡层与Ni基体结合力，使电极整体稳定性好，抗反向电流冲击和抗中毒能力大大增强。