一种可以在线检测含锰液中微量硒(Ⅳ)的方法，该方法是在三电极体系中进行的伏安分析法，本发明进行伏安扫描的信号是复合交变电压信号。该复合交变电压信号由随时间均匀变化的阶梯波电压信号所确定的一个基线电压与数量等于该基线电压阶梯数的若干段交变电压信号相互叠加而成；其中，各段交变电压信号在叠加处的电压为0V、且是该交变电压信号的平均电压。本发明具备操作相对简单、准确性较好，可在生产现场进行快速检测的优点。